氧化铝(刚玉)在磨料和磨具上的应用已有很长的历史,国际每年使用数量也是很大的,氧化铝原料对碳化钨和氮化物原料而言是最廉价的,而氧化铝刀具价高。氧化铝刀具的比重约为硬质合金(碳化钨基)的三分之一,以体积价格计算,氧化铝刀具比硬质合金刀具要便宜、这也是促使国际氧化铝刀具发展的因素之一。
而氧化铝(刚玉)陶瓷刀具是其发展的精尖制品,是近代氧化铝陶瓷的典范,其附加值很高。Al2O3(刚玉)粉料4~5元/公斤,而氧化铝基刀具价达2000~3000元/公斤。2007年西方国家陶瓷刀具的销售额估计达45亿美元以上,而氧化铝基陶瓷刀具约占一半。其中以日本产量最大,其次为美国、德国、英国等,而俄罗斯也有一定规模的产量。但国内对这种原料资源广、价廉,能生产高附加值的工具却发展不大,可能与中国钨资源丰富而偏重钨基硬质合金刀具有关。
一、氧化铝的性能[PAGE]
现代新陶瓷材料包含氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硅化物,以及它们之间的复合化合物。从用途分有工程结构陶瓷、功能陶瓷、刀具陶瓷等。刀具陶瓷是用来车削或铣削加工金属及合金的工具。除碳化物以外作刀具陶瓷的即是氧化物、氮化物。在氧化物中最适合的就是氧化铝(刚玉-α-Al2O3)材料。
纯Al2O3在低温下存在十多种晶型,但主要的有三种:即α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3,所有的晶型在温度超过1600℃以上,都会转变成高温稳定的α-Al2O3(刚玉),这个转变是不可逆的。一般Al2O3硬度是很低的,只有刚玉型α-Al2O3的硬度(莫氏硬度为9)才是很高的,刚玉才能作切削工具和耐磨件。
α-Al2O3属六方晶系,刚玉(单位晶胞是尖的菱面体)结构,a=4.76Å,c=12.99Å。密度3.96~4.01g/cm3,硬度(HV)3000kg/mm2,杨氏模量42kg/mm2,热导率0.07卡/(厘米•秒•℃),热膨胀系数8.5×10ˉ6℃。
氧化铝的化学稳定性是很强的,与很多材料的反应都很弱。
二、氧化铝陶瓷刀具
目前切削钢材、铸铁、合金钢材及不锈钢材等普遍采用碳化物基的硬质合金(WC-Co、WC-TiC-Co)。对于某些特殊材料也采用硬度最高的金刚石及立方氮化硼(CBN),但它们的强度比硬质合金较低,且金刚石工具不利于切削钢铁材料,因为碳质元素的金刚石易与铁元素反应生成碳化铁,而使金刚石损耗,但金刚石刀具对加工铝硅合金有独特的优点。而CBN对铁基等很多材料都不起反应,对加工冷硬铸铁、司太立合金、耐热镍基合金等具有较好的性能。[PAGE]
氧化铝与其他刀具材料不同的特性是:氧化铝化学性能稳定,抗氧化性特别好,它的切削刃即使处于红热状态下也能长时间切削,则氧化铝陶瓷刀具特别适于高速切削和加热切削。由于氧化铝对大部份金属的润湿性差,所以很难与金属粘结(如与钢的粘结温度:氧化铝为1528℃以上、碳化钨为1316℃),在切削时表现为摩擦系数低、切削力小、不易产生积屑瘤和粘结磨损,因此加工件容易得到很高的光洁面。氧化铝是所有刀具材料中最不活泼的,则在切削时可减少刀具的扩散磨损,Al2O3在铁中的溶解率,比WC要低4~5倍,因而氧化铝陶瓷刀具切削钢材时的磨损率,比WC基硬质合金刀具可小一个数量级至几十倍。利用氧化铝陶瓷刀具高耐磨性和适于高速切削的特点可加工大件,如加工长度7320mm,炮口直径155mm,尾端直径310mm的钢炮管。氧化铝适合加工大多数金属材料,尤其适合切削冷硬铸铁或淬硬钢,对这些材料采用精车代磨可取得明显的技术经济效益。在高温下氧化铝保持高硬度,其切削速度可达1300米/分。
目前氧化铝刀具主要用于半精加工和精切削,精切削其精度和光洁度适合硬材料的以车代磨,而提高加工效率数倍,加工成本可降低一半以上,所以氧化铝刀具是很受人欢迎的。在德国汽车上很多部件都是氧化铝陶瓷刀具以车代磨精加工完成的。
切削加工时,陶瓷刀具可承受2000℃的高温,而硬质合金在800℃时则变软。硬质合金在太高的切削速度时,产生过热的温度,月牙磨损严重导致刀具损坏。陶瓷刀片耐高温,对高温切削更有利,因为金属工件在高温时趋于软化和塑性化,易切削且能量低。由于陶瓷热导率低,高温只在刀尖,高速切削所产生的热量都随切屑带走。众多研究者认为:氧化铝陶瓷刀片能够,且必须高于硬质合金切削的10倍线速度下进行切削,才能真正体现陶瓷刀片的优点。[PAGE]
三、氧化铝陶瓷刀具的生产
在切削刀具的发展中,虽然早已出现有氧化铝陶瓷刀具,但由于生产工艺落后使制品性能较差,限制了其发展。随着近代科技的发展,采用高效球磨、搅拌球磨新技术能使Al2O3的粒度粉碎到0.2μm以下。新的热压和热等静压烧结工艺,可以使氧化铝刀具制品的孔隙度为0~0.3%,晶粒最细可达0.6μm以下。氧化铝陶瓷刀具的机械强度差和韧性低,但ZrO2增韧的氧化铝陶瓷和氧化铝复合陶瓷已能满足工具要求。
这些新技术使老的氧化铝陶瓷进入了现代陶瓷行列。
氧化铝在烧结(1600℃)中转变为刚玉晶型,所以切削陶瓷的烧结温度皆在1600℃以上。氧化铝刀具的烧结新工艺有:
⑴、热压烧结(HP)——加或不加烧结助剂,热压温度较低,温度一般在1650℃~1700℃之间,压力约20MPa。料装入石墨模具中,同时加压和加热进行烧结成型,制品性能高。
⑵、热等静压(HIP)——冷压成形后外加包皮或冷压烧结到制品无连通孔后在高温和高压氩(氮)气中进行烧结,温度一般在1650℃~1700℃之间,压力约200MPa。但成本较高。
⑶、冷压烧结(CP)——料必须加入烧结助剂,室温下模压成坯,压坯在真空下或常压气氛下进行烧结,温度一般须在1800℃以上。制品孔隙较高、晶粒粗、以及烧结助剂的不利影响,使刀具的性能降低。[PAGE]
⑷、放电等离子烧结(SPS)——是利用脉冲加热使粉末体内部自身发热而进行的,使粉末脉冲放电活化烧结。放电等离子烧结,是基于热压的最先进工艺,最新报导可以生产纳米级(0.3μm以下)的氧化铝陶瓷刀具。
各种烧结工艺的制品综合性能(高→低):SPS→HIP→HP→CP烧结。HP由于制品性能优异,且成本不太高,是氧化铝新刀具的首选工艺。所以国际所有氧化铝基陶瓷刀具大部份都是热压烧结(HP)生产的。
陶瓷材料一般是很脆的,ZrO2相变增韧的应用,使陶瓷材料的性能出现革命性的变化。纯Al2O3中加入ZrO2增韧的热压陶瓷材料,是保持纯氧化铝特性及性能最好陶瓷。ZrO2增韧纯Al2O3陶瓷已是工业应用最有效的典范。ZrO2的增韧,无论是纯Al2O3陶瓷或Al2O3—碳(氮)化物复合陶瓷。都能有效地提高其力学性能。如抗弯强度(MPa×102):无ZrO2时为6.0,含ZrO20.3%(体积)时为9.0。断裂韧性(MPa•m1/2):无ZrO2时为5.0,含ZrO20.42%(体积)时为8.0。
ZrO2的相变增韧是基于ZrO2有三种晶型:低温为单斜晶系,密度5.65g/cm3。高温为四方晶系,密度6.10g/cm3。更高温度(2371℃)下转变为立方晶系,密度6.27g/cm3,ZrO2的所有晶型转变都是自动可逆的。室温到1170℃稳定的单斜晶型(m-ZrO2),加热到1170~1900℃转变成稳定的四方晶型(t-ZrO2)。m-ZrO2晶型与t-ZrO2晶型的转变,伴随着7~9%的体积变化。在烧结冷却时,陶瓷基体中弥散的粒子t-ZrO2向m-ZrO2转变的趋势对材料起增韧作用,其增韧机制有: [PAGE]
⑴、应力诱发相变增韧。当周围基体对t-ZrO2向m-ZrO2转变的体积膨胀和形状改变的弹性约束作用有很大的力度时,四方晶型可以在室温下以亚稳态保存下来,不发生相变。当受外力作用时,部分解除了基体的约束力,转变才可以进行。这时的转变称为应力诱发相变。相变所做的功及吸收的能量,提高了断裂能以达到增强、韧化陶瓷材料的目的。
⑵、微裂纹增韧。t-ZrO2向m-ZrO2转变时的体积变化,在转变粒子周围形成许多小于临界尺寸的微裂纹。这些微裂纹在负载作用下是非扩展性的,因此并不降低材料强度。当大的裂纹在负载作用下扩展遇到这些裂纹时,将诱发新的相变,并使扩展裂纹转向而吸收能量,起到提高值的作用。这种韧化叫微裂纹增韧机制。
⑶、表面强化、韧化。由于表面不存在基体的约束,则t-ZrO2向m-ZrO2转变容易进行。而内部的四方晶由于受到基体的约束而保持亚稳状态。表面由于晶型转变产生的体积膨胀,而使表面形成压应力,因而使表面强化。(王零森《特种陶瓷》中南大学出版社)
近代纤维技求已达一定水平,纤维增强(即陶瓷复合材料)也是韧化陶瓷极为有效的方法。如采用SiC晶须增韧Al2O3刀具,是刀具强度提高的又一种新方法。
利用电子显微镜观察刀具材料内部结构,使近代陶瓷的成份组合达到科学的理想水平。
以上这些都造就了近代氧化铝高性能陶瓷的形成。
四、氧化铝刀具的类型 [PAGE]
从成分和结构上,刀具用陶瓷可以分为以下类别:
⒈纯氧化铝陶瓷加入助烧剂无压烧结。氧化铝是很难烧结的,为了改善烧结性,降低烧结温度和提高制品密度,加入添加剂。添加剂有二类:一类与Al2O3形成固溶体的添加剂,如Cr2O3、TiO2、MgO2等。另一类生成液相的添加剂,如高岭土、SiO2、CaO、MgO等,无压烧结陶瓷由于切削时崩刃,故这种工艺已很少应用。
⒉氧化铝-碳化物(TiC、TiN、WC、Mo2C,Cr3C2等)复合陶瓷。如氧化铝与碳(氮)化物的陶瓷,是在Al2O3中加入12~30wt%的TiC或含少量的其他物,或加入30wt%(TiN、TiC)、或(TiC、N),这类陶瓷比纯Al2O3陶瓷具有更高的硬度和强度。为了致密和细晶粒,这类Al2O3基刀具都采用热压工艺。
⒊氧化铝-碳化物-金属系陶瓷。如Al2O3-30%TiC-1%Co,金属提高了材质的强度。
⒋Al2O3-SiC晶须增韧陶瓷。它是在Al2O3陶瓷中添加20~30%的SiC晶须(直径小于0.5μm,长度为10~80μm的单晶,其抗拉强度为7GPa,弹性模量超过700GPa),使Al2O3陶瓷韧性大幅度提高,断裂韧性可达9.0MPa•m1/2。适用断续切削及粗车、铣削和钻孔等方式加工淬硬钢、高硬铸铁、镍基合金等。美国、瑞典等均有上市牌号。
氧化铝、复合氧化铝、氮化硅三种陶瓷中,氮化硅基陶瓷有很高的耐热冲击性,是其良好的导热性和低的膨胀系数所引起的,这两个因素可降低刀片较热和较冷部分之间产生的应力,因此氮化硅基陶瓷具有很好的刃口强度。但氮化硅基陶瓷工具的热稳定性和耐磨性则略低于氧化铝陶瓷。在获得的陶瓷中,氮化硅基陶瓷是韧性最高的一种,其高断裂韧性使其能粗加工而不易产生严重损坏,使其可能比氧化铝陶瓷能达到更高的短时加工速度。但复合氧化铝陶瓷比氮化硅陶瓷具有较高的强度和杨氏模量,且室温硬度高,在精加工时具有很高的耐磨性,在精加工方面、特别是精车加工长、大制品具有很大的优势。
来源: 九正建材网