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       一、范围

       本标准规定了邻二氮杂菲光度法测定三氧化二铁的方法提要、试剂、仪器、分析步骤、分析结果的表述及允许差。
       本标准适用于碳化硅耐火材料中三氧化二铁量的测定。
       测定范围:三氧化二铁0.05%~4.0%。
       本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法的总则及一般规定》

       二、引用标准

       下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
       GB8170 数字修约规则
       GB2007.1-87 散装矿石产品取样、制样通则 手工取样方法
       GB207.2-87 散装矿石产品取样、制样通则 手工制样方法
       GB10325-8 耐火制品堆放、取样、验收、保管和运输规则

       三、方法提要
       试料用镍（或银）坩埚碱熔出后，经分离硅、镍（或银）离子，用盐酸羟胺将铁（Ⅲ）还原成铁（Ⅱ），在弱酸性溶液中铁（Ⅱ）与邻二氮杂菲形成红色络合物，于分光光度计波长510nm处测址其吸光度。

       四、试剂

       （一）氢氧化钠
       （二）硝酸钾
       （三）盐酸（1+9）
       （四）盐酸（ρ=1.19g/cm3）
       （五）盐酸（1+1）
       （六）盐酸（5+95）
       （七）硝酸（ρ=1.429/cm3）
       （八）氢氟酸（40%）
       （九）焦硫酸钾
       （十）氯化铵
       （十一）氨水（1十1）
       （十二）氯化铵（0.02g/ml）
       （十三）盐酸羟胺溶液（0.1g/mI）
       （十四）邻二氮杂菲溶液（0.01g/ml）用乙醇（1+1）配制
       （十五）醋酸铵溶液（0.2g/ml）
       （十六）三氧化二铁标准贮存液：称取预先在600℃灼烧30min的三氧化二铁（基准试剂）1.0000g烧杯中，用少许水润湿，加40ml盐酸（4.5）低温加热溶解至溶液清亮，冷却，稀释至刻度，混匀。此卒液1ml含1.00mg三氧化二铁。
       （十七）三氧化二铁标准溶液Ⅰ：移取50.00ml氧化二铁贮存液（4.16）于500ml容量瓶中用水稀释至刻度。此溶液1ml含100.00μg三氧化二铁。
       （十八）三氧化二铁标准溶液Ⅱ：移取50.00ml，三氧化二铁标准溶液（4.17）于500ml容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含10.0μg三氧化二铁。

       五、仪器

       分光光度计

       六、试样

       （一）实验室样品的采制
       对定塑制品、按GB10325-8第3章采样，在切（钻）取有关的物理检验用试样后，将剩余部分的表皮除去，然后各取100g以上，合并作为实验室样品;对不定形材料，可按GB2007.1和GB2007.2分别进行采样和制祥。
       （二）试样的制备
       对定型制品，将6.1所得实验室样品全部破碎至2.0mm以下，缩分出100g。再用钢研钵击碎至0.9mm以下，缩分25g，然后用钢研钵反复击碎至全部通过0.08mm筛，并用磁铁吸除引入的铁；对不定形材料，从6.1所得实验室样品中缩分出25g，用钢研钵反复击碎至全部通过0.08mm筛，用磁铁吸除引人的铁。
       最后将试样于110℃烘2h。段于干燥器中冷至室温。
 
       七、分析步骤

       （一）试料
       称取0.1g试徉，精确至0.01g用二份试料进行测定。
       （二）空白试验
       随同试样做空自试验.所用试剂应取自同一试剂瓶。
       （三）校正试验
       随同试样分析同类的标准样品。
       （四）测定
       1．将试料置于镍（或银）坩埚中，加入氢氧化钠（4.1）5g，硝酸钾（4.2）2g，盖上坩埚盖，稍留缝隙，置于电炉上低温加热至熔剂完全脱水，再移入马弗炉中逐渐升温至700℃熔至暗红色并保持10-15min待试料完全分解后，旋转坩埚使熔融物均匀地附着于坩埚内壁，取下冷却。
       2．将坩埚置于100℃沸水的400ml烧杯中，加热使熔融物溶解，用少量盐酸（4.3）洗涤坩埚及盖1-2次并用热水洗净坩埚及盖，于烧杯中加入盐酸（4.4.）25ml，煮沸至试液完全清亮，并在电热板上低温蒸干，取下冷却。
       3．加20ml盐酸（4.5）于烧杯中，静置3~5min，加50ml左右沸水，用扁头玻璃棒小心捣碎结块，充分搅拌并煮沸使可熔性盐类溶解，用快速滤纸过滤于400ml烧杯中，用一小片滤纸擦拭烧杯，使沉淀全部转移到滤纸，用盐酸（4.6）洗涤烧杯3~4次，洗沉淀1~2次。
       4．将沉淀连同滤纸移人铂坩埚于电炉上，小心烘干碳化后，移入高温炉，从低于400℃逐渐升高温度。当沉淀灰化完全后，取出冷至室温。
       5．沉淀用水湿润，加1ｍl硝酸（4.7），5ml氢氟酸（4.8），于低温电炉上加热至冒尽白烟取下，将坩埚移入600℃高温炉中灼烧10~20min，取出冷却，加入１~２ｇ焦硫酸钾（4.9），于高温炉中熔融至暗红色透明状，并保待5~10min，取出冷却。熔块用热盐酸（4.3）浸出，热水洗净坩埚，试液合井于分离二氧化硅后的滤液中（7.4.3）将滤液浓缩至约100ml。
       6．于滤液（7.4.5）中加入氯化铵（4.10）2ｇ，煮沸,２~3min，用氨水（4.11）调至试液出现沉淀后过量３~4滴（此时试液pＨ值应在６~１0之间，用pＨ试纸检验）再煮沸１min静置片刻。
       7．待沉淀沉降后，用快速滤纸过滤，并用氯化铵（4.12）热溶液洗杯及沉淀1~2次。
       8．沿滤纸上加人热盐酸（4.5）10ml，使沉淀溶于原烧杯中，用热盐酸（4.6）充分洗涤滤纸至沉淀完全溶解，弃去滤纸，用热水冲洗杯壁，试液加热煮沸1min。
       9．试液冷却后移入100ｍl容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
       10．移取10ml（低含里移取20ml）试液于100ml容量瓶中，加水至约50ml。　
       11．加5ml盐酸羟胺溶液（4.13）５ml邻二氮杂菲溶液（4.14），醋酸铵溶液（4.15）（此时试液pＨ应在3~6之间，用ｐＨ试纸检验）用水稀至刻度，混匀，放置30min。
       12．用合适比色皿（见表4-10），于分光光度计510nm处，以随同试样的空白为参比，测量其吸光度。        （五）标准曲线绘制
       1．分取0,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00ml三氧化二铁标准溶液Ⅱ（4.18）分别置于一组100ml容里瓶中.加水至约50m，以下按7.4.11进行，用3cm比色皿，于分光光度计波长510nm处，以试剂空白为参比，测量其吸光度，绘制标准曲线。
       2．分取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00ml三氧化二铁标准溶液Ⅰ（4.17）分别置于容量瓶中，加水至约50ml，以下按7.4.11进行。用0.5cm比色皿，于分光光度计波长510nm处，以试剂空白为参比，测量其吸光度，绘制标准曲线。

       八、分析结果的表述

       （一）分析值的计算
       按下式计算三氧化二铁的质量百分数:
     
      式中：m1——由标准曲线上查得三氧化二铁量，g；
       m—试料量，g；
       V1—分取试液的体积，ml；
       V—试液总体积，ml。
       （二）分析值的验收
       检查校正试验中标准样品的分析值与其标准值是否一致。只有当标准样品的分析值与其标准值一致时，试样中该成分的分析值才有效，方能按8.3进行该成分最终结果的计算.否则应重新进行该成分的测定。
       （三）最终结果的计算
       当所得的二个有效分析值之差的绝对值不大于其对应的允许差（见表2）时，计算其算术平均值，按GB8170的进舍规则修约至小数第二位作为该成分的最终结果，否则按附录A（标准的附录）进行追加分析和数据处理，以所得平均值按GB8170的进舍规则修约至小数第二位作为该成分的最终结果。

        九、允许差

       在重复性条件下所得一个单次分析值的允许差见表4-11。        附录A
       （标准的附录）
       追加分析和数据处理程序